탄소 질소 구조는 Buchwald 커플 링, Ullman 커플 링, 지방 할로겐화 탄화수소 또는 방향족 할로겐화 탄화수소 등과 같은 다양한 구조 방법과 함께 유기 합성에서 고전적인 반응입니다. 탄소 및 질소의 구성과 관련하여, 무시할 수없는 한 가지 유형의 반응은 환원성 아미네이션이며, 이는 탄소 및 질소 구조에 가장 일반적으로 사용되는 방법 중 하나입니다. 환원성 아미네이션은 일반적으로 환원제의 존재 하에서 알데히드 및 케톤과 아민의 반응을 포함하며, 알데히드와 케톤은 여기서는 더 자세히 설명하지 않을 것이다. 설포 아미드 및 카르 복실 산 아미드와 같은 일반적인 지방 아민 및 방향족 아민 외에도 아민은 또한 환원성 아미네이션 반응을 매우 잘 겪을 수 있습니다. 그러나 이러한 반응은 상대적으로 널리 사용되지 않습니다. 여러 번, 포화 CN 결합을 구성하기 위해 에스테르를 사용해야 할 때, 먼저 에스테르를 알데히드로 줄인 다음 알데히드를 얻은 후에도 환원성 아미네이션을 수행해야합니다. 에스테르가 하나의 포트 방법을 통해 포화 아민으로 직접 변환되는 경우에도 여전히 매우 매력적입니다.
오늘은 12 월 2 일 Xiamen University의 Pei Qiang Huang 팀의 보고서를 여러분과 공유하고 싶습니다 0 24 (10.1002/Anie. 2022422742). 에스테르는 하나의 포트 방법을 통해 포화 아민으로 효율적으로 합성 될 수 있으며, 이는 환원성 아미네이션 또는 1, 2- 첨가를 포함합니다. 우리는 환원 적 인화 부분에 중점을 둡니다. 한편, 반응에 관여하는 두 개의 주요 시약 : 하나의 IR 촉매 및 다른 B 시약은 상업적으로 이용 가능하다는 점에 주목할 가치가있다. 그 중에서, 반응 스케일이 15g에 도달하면, 촉매 용량은 0.001 mol%만큼 낮다.
특정 실험 작동 프로세스를 살펴 보겠습니다. 1 차 아민과 2 차 아민은 약간 다르지만 둘 다 작동하기에 매우 편리합니다.
일반 절차 A : 2 차 아민을 갖는 에스테르의 촉매 환원 아미네이션. [ir (cod) 2] 톨루엔에서 Barf (1.3 mg, 0. 1 mol%) (2. 0 ml)는 교반하에 Etzsih2 (0. 19 ml, 1.5 equiv)를 추가 하였다. 용액을 4 0 정도에서 5 시간 동안 교반 하였다. RT로 냉각 된 후, 아민 (1.5mmol, 1.5 equiv) 및 ACOH (68 ul, 1.2 equiv)를 첨가하고, 반응 혼합물을 1,1,3, 3- 테트라 메틸 디 실록산 (TMDS)을 첨가하기 전에 30 분 동안 교반 하였다. , 0.28 ml, 1.5 equiv) theb (CSFS) 3 (20.0 mg, 4 mol%), 반응 혼합물은 RT에서 2 시간 동안 교반 하였다. 반응은 중탄산 나트륨의 포화 수성 용액으로 반응하고 에틸 아세테이트 (3 × 5 mL)로 추출 하였다. 결합 된 유기 층을 무수 Na2SO4 위로 건조시키고, 여과하고, 감압하에 농축시켰다. 잔류 물을 실리카 겔상의 플래시 컬럼 체로 화 (FC)에 의해 정제하여 원하는 n- 알킬 화 된 아민을 수득 하였다.
일반 절차 B : 1 차 아민을 갖는 에스테르의 촉매 환원 아미네이션. 1 0 ML에 에스테르를 함유하는 둥근 바닥 플라스크 (1. 0 mmol, 1. 0 equiv) 및 [ir (cod) 2] 톨루엔에서 Barf (1.3 mg, 0. 1 mol%) (2. 0 ml)는 교반하에 ET2SIH2 (0. 19 ml, 1.5 equiv)를 추가 하였다. 용액을 4 0 정도에서 5 시간 동안 교반 하였다. RT로 냉각 된 후, 아민 (1.5mmol, 1.5 equiv) 및 AcoH (68 ul, 1.2 equiv)를 첨가하였고, 반응 혼합물을 PhSIH3 (324.0 mg, 3.0 equiv)를 첨가하기 전에 3 0 분에 교반 하였다. B (CSFS) 3 (25.0 mg, 5 mol%)을 사용하여, 식민지 혼합물을 8 시간 동안 80도에서 교반 하였다. 반응을 중탄산 나트륨의 포화 용액으로 켄칭하고 에틸 아세테이트 (3 × 5 mL)로 추출 하였다. 분합 된 유기 층을 무수 Na2SO4 위로 건조시키고, 여과하고, 저하 된 압력을 농축시켰다. 잔류 물을 실리카 gelto의 플래시 컬럼 크로마토 그래피 (FC)에 의해 정제하여 원하는 N- 알킬화 된 아민을 수득 하였다.
